黃銅礦是各類(lèi)銅礦中常見(jiàn)的礦石礦物，其硫同位素組成常用來(lái)示蹤成礦流體的來(lái)源和演化。然而，在部分礦床中黃銅礦顆粒較小，而且黃銅礦還可能以細脈的形式交代早期礦物。在這些情況下，傳統的單礦物硫同位素分析難以避免其他礦物的污染，需要利用原位手段進(jìn)行硫同位素分析（如SIMS和LA-MC-ICP-MS）。原位分析需要與未知礦物基體匹配的標樣進(jìn)行儀器分餾校正。

　　目前，國際通用的黃銅礦標樣（如TroutLake）的量很小，因此多數實(shí)驗室傾向于使用自己實(shí)驗室內部的標樣（如CPY-1等）進(jìn)行儀器分餾校正。近年來(lái)，國內外原位分析能力的快速發(fā)展加劇了標樣短缺的事實(shí)。同時(shí)，標樣的短缺也給世界范圍內各不同實(shí)驗室之間數據的橫向對比帶來(lái)了困難。

　　針對上述科學(xué)問(wèn)題，廣州地球化學(xué)研究所同位素地球化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗室李如操博士與夏小平研究員及合作者選擇曾遭受高級變質(zhì)作用改造的遼寧紅透山VMS銅鋅礦作為研究對象，對其中的硫化物開(kāi)展了硫同位素分析工作，并成功開(kāi)發(fā)了一件新的黃銅礦標樣（HTS4-6）。該團隊制作了4個(gè)樣品靶，并利用SIMS對該樣品進(jìn)行了600余點(diǎn)的分析。

　　結果表明，HTS4-6黃銅礦的點(diǎn)到點(diǎn)之間的重現性?xún)?yōu)于0.40‰（2s）（圖1）。通過(guò)把HTS4-6與同批分析的黃鐵礦標樣進(jìn)行對比發(fā)現，HTS4-6的值的浮動(dòng)與儀器分析誤差相近，因此HTS4-6中值的浮動(dòng)主要來(lái)自于儀器的分析誤差。這表明該樣品的均勻性與已發(fā)表的硫化物標樣處于相似水平。此外，還利用LA-MC-ICP-MS對該樣品進(jìn)行了分析（圖2），發(fā)現的點(diǎn)到點(diǎn)的重現性與SIMS結果相近（2s優(yōu)于0.40‰），也顯示該樣品的硫同位素均勻性良好。同時(shí)，LA-MC-ICP-MS分析結果在進(jìn)行儀器分餾校正后獲得的平均值為+0.58 ± 0.38‰（2s），這一結果與氣體質(zhì)譜分析結果吻合（+0.63 ± 0.16‰, 2s, n=23）（圖3）。氣體質(zhì)譜分析結果可以作為HTS4-6黃銅礦的推薦值。由于紅透山VMS銅鋅礦形成于晚太古代，其中的含硫礦物可能具有硫同位素非質(zhì)量分餾特征。因此，除了之外，該團隊還對HTS4-6黃銅礦的和進(jìn)行了標定（圖3）。

圖1.HTS4-6的SIMS測試結果。（a）-（d）樣品靶示意圖；（e）-（h）未經(jīng)儀器分餾校正的值；（i）-（l）的分布直方圖及概率密度曲線(xiàn)。：未經(jīng)儀器分餾校正的值。

圖2. HTS4-6黃銅礦的LA-MC-ICP-MS測試結果

圖3. HTS4-6黃銅礦的氣體質(zhì)譜測試結果

　　本研究取得了以下認識：（1）HTS4-6黃銅礦可以作為黃銅礦原位硫同位素分析的標準樣品；（2）HTS4-6黃銅礦的推薦值為+0.63 ± 0.16 ‰ (2s)；（3）HTS4-6黃銅礦可用來(lái)校正未知樣品的多硫同位素組成（、和）。

　　該研究發(fā)表在Geostandards and Geoanalytical Research上.

　　論文信息：Li, R., Xia, X.-P., Chen, H., Wu, N., Zhao, T., Lai, C., Yang, Q., and Zhang, Y., A Potential New Chalcopyrite Reference Material for SIMS Sulfur Isotope Ratio Analysis: Geostandards and Geoanalytical Research

　　鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1111/ggr.12330